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Kaliumdichromat oxidiert in saurer Lösung viele organische und bestimmte anorganische Stoffe unterschiedlich stark. Da die Oxidation abhängig ist von der Art der Stoffe, der Konzentration von Kaliumdichromat, dem pH-Wert der Lösung, der Temperatur und der Reaktionszeit, müssen die Versuchsbedin­gungen genau eingehalten werden. Die Menge des verbrauchten Kaliumdi­chromats wird maßanalytisch bestimmt. In saurer Lösung wird das Dichromat-lon zum Chrom(III)-lon reduziert:

Cr₂O₇^2- + 6 e^- + 14 H₃O⁺ → 2 Cr³⁺ + 21 H₂O

Überschüssige Dichromat-lonen werden durch Titration mit Ammonium­eisen(II)-sulfatlösung erfasst:

Cr₂O₇^2- + 6 Fe²⁺ + 14 H₃O⁺ → 2 Cr³⁺ + 6 Fe³⁺ + 21 H₂O

Als Oxidationsmittel werden der angesäuerten Untersuchungslösung Kalium­dichromat und als Katalysator Silbersulfat zugefügt, ferner Quecksilbersulfat, um die Bildung von elementarem Chlor aus den Chloriden zu vermeiden. Nach Oxidation der organischen Stoffe der Untersuchungsprobe (dabei wird das Dichromat-Ion in saurer Lösung zum Chrom(III)-Ion reduziert) wird der hierfür benötigte Chromatverbrauch durch Rücktitration des im Überschuss zugegebenen Kaliumdichromates mit eingestellter Eisen(II)-Lösung gegen Ferroin als Indikator ermittelt [1].

Cr₂O₇^2- + 6 e^- + 14 H₃O⁺ → 2 Cr³⁺ + 21 H₂O

Cr₂O₇^2- + 6 Fe²⁺ + 14 H₃O⁺ → 2 Cr³⁺ + 6 Fe³⁺ + 21 H₂O