Die Methode beschreibt die Bestimmung des Kaliumdichromat-Verbrauchs durch Analyse des Gehalts an oxidierbaren, organischen Stoffen in Wasser.
Kaliumdichromat oxidiert in saurer Lösung viele organische und bestimmte anorganische Stoffe unterschiedlich stark. Da die Oxidation abhängig ist von der Art der Stoffe, der Konzentration von Kaliumdichromat, dem pH-Wert der Lösung, der Temperatur und der Reaktionszeit, müssen die Versuchsbedingungen genau eingehalten werden. Die Menge des verbrauchten Kaliumdichromats wird maßanalytisch bestimmt. In saurer Lösung wird das Dichromat-lon zum Chrom(III)-lon reduziert:
Cr2O72- + 6 e- + 14 H3O+ → 2 Cr3+ + 21 H2O
Überschüssige Dichromat-lonen werden durch Titration mit Ammoniumeisen(II)-sulfatlösung erfasst:
Cr2O72- + 6 Fe2+ + 14 H3O+ → 2 Cr3+ + 6 Fe3+ + 21 H2O
Kaliumpermanganat oxidiert in saurer, neutraler oder alkalischer Lösung viele organische und bestimmte anorganische Stoffe mehr oder weniger vollständig. Die Menge des verbrauchten Kaliumpermanganats wird maßanalytisch bestimmt. Da die Oxidation von der Art der Lösung, ihrer Temperatur und der Reaktionszeit abhängig ist, muss der Analysengang genau eingehalten werden.
In saurer Lösung wird im Allgemeinen das Permanganat-lon zum Mangan(II)-lon reduziert:
MnO4- + 5 e- + 8 H3O+ → Mn2+ + 12 H2O
In alkalischer Lösung geht die Reduktion nur bis zum vierwertigen Mangan:
MnO4- + 3 e- + 4 H3O+ → MnO2 + 6 H2O
Da in beiden Fällen die Titration in saurer Lösung durchgeführt wird, ist dies für die Berechnung des Ergebnisses ohne Bedeutung. Durch die Zugabe von Oxalsäure werden sowohl die überschüssigen Permanganat-lonen als auch das vierwertige Mangan zu Mangan(II)-lonen reduziert:
2 MnO4- + 5 C2O42- + 16 H3O+ → 2 Mn2+ + 24 H2O + 10 CO2
MnO2 + C2O42- + 4 H3O+ → Mn2+ + 6 H2O + 2 CO2